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电化学腐蚀是造成化工机械设备腐蚀的重要原因之一，其主要是指机械表面金属在接触离子导电介质时，两者之间发生了相互的电化学反应，最终造成的机械腐蚀问题。在这种情况下出现的腐蚀情况需要保证反应系统中包括阳极反应、阴极反应两种反应类型。同时，电子流在流进机械金属部分时还与其所接触的介质之中的离子流相连接。在这个过程中，阳极反应主要发生在金属一端，机械上的金属离子由金属表面逐渐向着介质中进行转移，并释放出电子，这样的反应就被称作阳极氧化反应。而阴极反应则主要是发生在介质当中的反应现象，介质中本身含有一定的氧化剂，这会对来自金属上的电子进行吸收并实现还原。例如，碳钢机械与酸接触发生的腐蚀现象当中，阳极的金属离子为铁离子，其在向反应阴极移动的过程中会出现还原反应，释放出氢气，从而造成腐蚀问题。
在化工生产的环境中本身就含有大量含有腐蚀性质的介质，包括二氧化硫、二氧化碳、硫化氢、氯化物以及多种硫化物等，其中所含有的酸性气体在遇到水的情况下会与水发生反应，生成无机酸。而大多数的化工机械都是由金属构成的，都可能与环境中的无机酸发生反应，从而出现腐蚀问题。从性质上来说，工业大气腐蚀其实就是直接化学腐蚀与电化学腐蚀相结合形成的腐蚀现象。其中，直接性的化学腐蚀与电化学腐蚀在形成过程中都是由于机械设备上的金属离子失去电子被氧化形成的腐蚀情况，但是直接化学腐蚀情况在发生时更为简单，即使是在高温且干燥的环境中也容易出现化学反应。由于，化工生产过程中十分容易出现二氧化硫气体，所以由该介质造成的腐蚀问题最为常见。