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成品己二酸是白色结晶型固体,易溶于醇、醚,性质稳定、无毒,主要用于生产尼龙66盐、聚氨酯和增塑剂,还可用于生产高级润滑油、食品添加剂、医药中间体、染料等。目前,世界上己二酸主要用于生产尼龙66盐,进而生产尼龙66树脂和纤维、增塑剂等。本课题根据其原料的制备工艺以及其物理化学性质,选择合适的辅料,设备及成型工艺,不同工业设备进行计算和选型,并进行车间布置设计,设计操作上合理,技术上先进,经济效益高,符合GMP认证的制剂车间。
关键词:己二酸;车间设计;生产工艺;
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工业上采用液相空气氧化环己烷以生产环己醇一环己酮(简称KA混合物)。为了在较为理想的反应速率下进行反应,即使在催化剂存在下,反应温度也须在120℃以上。操作压力也应保持在7×102k Pa以上,以维持环己烷能在液相进行反应。现已完成了对环己烷氧化的动力学和机理的研究,并得出相应的反应机理模型。空气氧化环己烷在实际工业生产中占统治地位,它包括两种基本的氧化工艺。
(1)钻催化氧化
环己烷的不断氧化,KA浓度不断增加,所引起的与环己基过氧化氢作用更优先于环己基过氧化氢与环己烷的反应。所以现行的工业生产多采用低于10%的低转化率。
(2)硼酸催化氧化
在广泛采用钴盐为催化剂催化氧化环己烷生产KA的基础上,各国又进行了新催化剂的开发和工艺上的改进,以提高KA混合物的产率。卓见成效的改进并被广泛采纳的方法之一是用硼酸为催化剂进行环己烷的催化氧化。部分脱水的硼酸与环己烷过氧化物中间体作用生成环己基硼酸酯,避免了环己基的进一步氧化。硼酸酯水解成环己醇和硼酸。硼酸经重结晶,脱水后回用。该改进方法的优势是产率可达到85%左右,相当于环己烷的转化率为12%。但是,明显的高转化率和高产率优势几乎被所增加的能耗和硼酸一环己烷浆料的输送、硼酸的供给、补充、回收等增加的投资所抵销。硼酸催化氧化工艺经各生产厂家不断改进和完善,逐渐被普遍重视,并被几个重要的生产厂家所采用。
(3)过氧化物过程
空气氧化环己烷生产KA混合物,是选择性极高的工艺过程,共有两个步骤。第一步限定环己基过氧化氢的浓度到一定的限度,继而在控制下使过氧化物分解以完成反应的全过程,首先氧化反应在无催化剂存在的条件下,在被钝化并衬有铝或玻璃的钢反应器中进行,限定转化率在5%以下,而过氧化物在产物中相对比例却可高达40—60%。第二步,在由钴、铬、钒、铜、钌和钼制成的均相或非均相催化剂的催化下,过氧化物于80—165℃下分解。总选择性可达84%。